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Figure 27. Evolution des valeurs de résistance de l’interphase Li/électrolyte, RLi (vert) et réponse du volume de l’électrode positive (rouge), surimposition de la courbe de tension. Dès le début de la décharge, l’oxydation du lithium débute et induit une modification notable du film passif formé à la surface de l’électrode. La contribution de la réponse de l’électrode positive reste constante (RNwC//CPENwC). Cette contribution (~ 1 – 2 Ω, à ~ 6 – 9 kHz) est masquée par la réponse du lithium à l’état initial, et devient plus visible par la suite, du fait de la diminution de cette dernière. La Figure 28 montre l’évolution du demi-cercle à LF attribué à la réaction de transfert de charge (RPS//CPEPS), associée à la réduction des polysulfures. Cette réponse commence à être visible au début du deuxième plateau de décharge (spectre 6), elle croit en intensité le long du plateau de décharge, jusqu’à la fin de celle-ci. Cette évolution peut être associée à la formation d’un film passif isolant à la surface de l’électrode positive par dépôt de Li2S, ce qui limite la cinétique de la réaction de transfert et les phénomènes de transport de matière. Lors de la charge, cette réponse décroit rapidement, du fait de l’oxydation de Li2S. Lors de la décharge, une augmentation de la capacité est observée à partir du milieu du premier plateau, suivie d’une décroissance rapide, ce qui peut être associée à une modification du mécanisme électrochimique le long du deuxième plateau de décharge en accord avec l’étude DRX. 276PDF Image | Accumulateur Lithium Soufre
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