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de chargement de l’électrode en soufre (faible augmentation de la surtension des cellules avec l’augmentation du taux de chargement). De manière surprenante, il a pu être mis en évidence le fait que les électrodes fortement chargées en soufre permettaient même de restituer une capacité de décharge plus stable en cyclage. Ce résultat non intuitif peut être expliqué par un rapport soufre/électrolyte qui diffère en fonction du taux de chargement de l’électrode de soufre : lorsque ce taux augmente, le rapport soufre/électrolyte augmente, de même que l’efficacité coulombique du système. Ainsi, le mécanisme de navette redox est diminué, la dissolution des polysulfures de lithium dans l’électrolyte limité, ce qui peut expliquer l’amélioration de la rétention de capacité en cyclage. (a) (b) Figure 3. Performances électrochimiques d’électrodes de soufre, composée de S/SuperP®/CMC et présentant différents taux de chargement: (a) profils de cyclage initiaux à C/20, (b) et rétention de capacité en cyclage. A régime plus rapide (C/5), le plateau de décharge à bas potentiel est davantage affecté par le taux de chargement des électrodes en soufre, ce qui se caractérise par une augmentation de la surtension des cellules. Ce phénomène peut s’expliquer par l’augmentation de la viscosité de l’électrolyte, en raison de la quantité d’espèces polysulfures plus importante pour les électrodes à fort taux de chargement, et la cinétique de réaction relativement lente sur le second plateau de décharge liée à la formation d’espèces peu/pas solubles. Les électrodes à base de PVdF ont démontré un comportement similaire, avec de meilleures performances en termes de rétention de capacité pour les électrodes les plus chargées en soufre. En traçant l’évolution de la capacité de décharge restituée, en fonction du taux de chargement en soufre, un point optimum a pu être mis en évidence. 254PDF Image | Accumulateur Lithium Soufre
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